valence secondaire

[bananablaste]

Bonjour !
Voici un item tombé au concours de 2013:

On peut obtenir autant de molécules de type XBry avec X = 7N ou 15P.

Compté faux car: Le phosphore peut passer en valence secondaire. Ainsi il peut donner plus de molécules différentes:
- En valence primaire : La valence de N est de 3 comme celle de P. On aura donc des molécules de types XBr3
- En valence secondaire : → N ne peut pas passer en valence secondaire car il ne possède pas d’OA vides de même nombre quantique principal que son dernier doublet non liant → Tandis que P possède l’orbital 3d, sa valence est alors de 5 : on peut ainsi former des molécules de types XBr5

Je ne comprends pas cette correction et ce qui m'embête le plus c'est qu'il y a écrit que N ne peut pas passer en valence secondaire, sauf que au QCM 6 page 52 du livre, il y a un exemple où N est en valence secondaire !

Merci d'avance

[Juli3]

Salut!

Tout d'abord: oui l'azote ne peut PAS passer en valence secondaire +++ dans le QCM c'est du N+ qui passe en valence secondaire, attention ça change tout

Ensuite, je trouve que la correction explique assez bien tout ça mais je vais essayer de t'expliquer autrement. Dessines les cases quantiques en même temps que tu lis, ça va t'aider

Tu cherches combien d'atome de Brome tu va pouvoir brancher sur tes atomes de N et de P respectivement.

Pour l'atome d'azote: sa valence principale est 2s2 2p3. Il possède 3 électrons célibataires, donc il pourra lier 3 atomes de Brome
molécule de NBr3
L'azote de peut pas passer en valence secondaire, c'est à dire que tu ne peux peux pas avoir plus de 3 électrons célibataire, donc tu ne peux pas "accrocher" plus de 3 atomes de brome à ton azote.
La seule molécule possible est donc le NBr3.

Donc: avec l'atome d'azote 1 molécule possible

Pour l'atome de phosphore: sa valence principale est également 2s2 2p3. Il possède 3 électrons célibataires, donc il pourra lier 3 atomes de Brome
Molécule de PBr3
Mais cette fois, le phosphore PEUT passer en valence secondaire. On délocalise un des électrons de l'orbitale 3s dans l'orbitale 3d. En passant en valence secondaire tu as donc "cassé" le dnl pour avoir 2 électrons célibataires en plus. Tu te retrouves avec 5 électrons célibataires = possibilité de faire 5 liaisons. Tu peux donc cette fois "accrocher" 5 atomes de Brome à ton phosphore.
Molécule de PBr5

Avec ton atome de phosphore tu peux donc obtenir 2 molécules différentes: PBr3 ou PBr5 tandis qu'avec l'atome d'azote on ne peux faire qu'une seule molécule: NBr3.
L'item est bien faux: on peut faire plus de molécules avec le phosphore qu'avec l'azote

C'est bon pour toi?
N'hésite pas si tu as d'autres questions