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Croisement intersystème


Croisement intersystème

Messagepar shary » 05 Nov 2013, 07:05

Salut :D
j'ai pas très bien compris le croisement inter système avec l'effet de changement de spin de l'électron. Ce que j'ai compris :D : l'électron peut basculer de T1 à S1 ce qui fait un croisement inter système et par la suite la fluorescence mais en ce qui concerne les spins qui changent ... pas trop compris ! :dont-know:

et puis au passage je ne comprends pas pourquoi cet item est vrai : " A température ambiante, on observe la phosphorescence dans un milieu rigide." :starving:

merci d'avance, bonne journée :beauty:
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Re: Croisement intersystème

Messagepar ElisaD » 05 Nov 2013, 14:23

Hola :)

Alors je vais faire un topo sur le diagramme ce sera peut être plus clair que si j'explique directement l'histoire du changement de spin ^^:

Lorsqu'on une molécule, on d’un niveau S0, qu’on suppose être le fondamental de la molcéule. Cette molécule va pouvoir absorber un photon, et donc être excitée, et atteindre un niveau S1 ou S2. On prends le cas ou le niveau S2 est atteint.

Dans un premier temps, on va avoir un premier retour vers S1, par une conversion interne de l’énergie, qui va permettre de « faire passer » la molécule sur un sous-niveau vibrationnel. Ensuite, par relaxation vibrationnelle, la molécule va finalement se désexciter de façon non radiative jusqu’au niveau S1.

Ensuite, on aura plusieurs possibilités de S1 a S0, l'une d'elle est le retour par phosphorescence après passage à un niveau triplet T1.

En effet, les particules atomiques, et notamment les électrons, ont un moment magnétique caractérisé, entres autres, par le spin de la particule. Ce spin est caractéristique du mouvement de rotation de l’électron, peut prendre des valeurs « up » et « down ». Au niveau fondamental S0, les valeurs de spin de tous les électrons de l’atome s’annulent, et tous les états d’énergie S1, S2 vers lesquels les atomes/molécules sont excités présente la même résultante nulle des valeurs du Spin.

Ce qui se passe c’est la possibilité d’inversion de spin d’un électron de l’atome, faisant alors passer la molécule à un état particulier dit état Triplet (= correspond à une configuration électronique dans laquelle l'électron excité a un spin parallèle à l'électron avec lequel il était apparié à l'état fondamental). Cette transition non radiative s’appelle la croisement inter-système.

Cette inversion s'effectue avec une certaine probabilité, qui est plus grande dans les solides que dans les gaz. C’est pour cela que le phénomène de phosphorescence est essentiellement lié aux solides, et que les durées de désexcitation sont globalement plus longues, du fait de l’aspect probabiliste de l’inversion de spin.

C'est plus clair ? :)

Concernant l'item cela vient de l'explication ci-dessus. A température ambiante la probabilité de rencontrer de la phosphorescence (donc du a un passage par un état triplet) est beaucoup plus grande dans les solides que dans les solutions ou les gaz. (cf. diapo 5 du poly 2ème partie d'optique)

Cependant pour te donner un justification plus précise il faudrait surement avoir le contexte du QCM^^
Tu ne veux pas qu'un petit chat finisse dans une boite a moitié vivant et a moitié mort ?
Alors pense a passer ton sujet en résolu quand la réponse te convient !


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Re: Croisement intersystème

Messagepar shary » 06 Nov 2013, 11:17

Oui parfaitement clair :D merci pour ton explication <3
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