Activation des noyaux

[reparo]

Bonjour

Dans plusieurs cours on parle de noyaux activés avant de faire une réaction (par exemple, dans le cours sur les dérivés nitrés, on en parle pour pouvoir synthétiser un composé polynitré) je me demandais en quoi ça consistait?

Merci d'avance

[Clache]

Salut

Alors l'activation ou désactivation du noyau aromatique dépend de la molécule par laquelle il est substitué

Les para/ortho orienteurs (NH2, OH, R, etc) sont activant et donneur d'électrons, ils vont donc activer le cycle, le cycle sera alors riche en électrons ce qui va favoriser les SE en ortho/para. En faite en apportant des électrons ils rendent le cycle plus réactif vis à vis des SE.

Pour les meta orienteurs (NO2, SO3H, COOH etc) c'est le contraire, ils sont désactivant et accepteurs d'électrons il vont donc appauvrir le cycle en électrons et alors favoriser les SN.

Un cycle activé est un cycle riche en électrons et un cycle désactivé est un cycle pauvre en électrons

Alors il y a une petite exception pour les halogènes, ils sont désactivant certes mais se sont des désactivant faibles, ils vont donc devoir être activés pour faire une SN. Par exemple l'amination du chlorure de benzène toute simple n'est pas possible il faut soit que l'halogène soit activé par un groupement attracteur soit être en présence d'un base forte et d'un chauffage et on passera alors par un mécanisme d'élimination/addition.

Pour répondre à ta question, la mononitration du benzène est faisable, le benzène est nucléophile la SE se fait donc facilement.
Mais si l'on veut faire une polynitration le benzène doit être très réactif, on va donc lui rajouter une fonction alcool pour activer le cycle et que la polynitration soit possible.

J'espère avoir était claire et avoir répondu à ta question, bonne fin d'aprem

[reparo]

Ahhh d'accord je comprend mieux! Merci beaucoup pour ta réponse Clache, c'était super clair

[Clache]

Mais de rien

[Avendil]

Coucou ! désolé d'up

Alors il y a une petite exception pour les halogènes, ils sont désactivant certes mais se sont des désactivant faibles, ils vont donc devoir être activés pour faire une SN. Par exemple l'amination du chlorure de benzène toute simple n'est pas possible il faut soit que l'halogène soit activé par un groupement attracteur soit être en présence d'un base forte et d'un chauffage et on passera alors par un mécanisme d'élimination/addition.

Mais dans le cours sur les benzènes on nous montre une activation (dans le cadre de la compétition SnAR / E-A) et on utilise le Cl pour l'activation, du coup si on nous demande si les halogènes sont activateurs ou désactivateurs, on répond quoi ?

Merci d'avance

[Clache]

Salut

L'halogène est bien désactivant, dans le cas dont tu me parle on utilise pas le Cl pour activer le cycle mais on utilise un groupement attracteur pour activer le Cl.

Le Cl est désactivant on pourrait donc penser que la réaction de SN va se faire (car le cycle est appauvri en électrons) mais ce n'est pas le cas car le Cl est un désactivant faible, il ne rend par la noyau assez réactif. Du coup on va ajouter en ortho ou para un groupement attracteur (souvent le NO2) a ce moment la le cycle sera très appauvri en électrons, il sera "désactivé" et l'halogène sera lui activé, on pourra alors faire notre SN

J'ai répondu à ta question ?

[Avendil]

Aah oui ! Merci