Dérives halogénés, Markovnikov et Karash

[Marco T]

Salut, a propos de la règle de Markovnikov : "Le H+ se fixe sur le carbone le plus hydrogéné ou le moins substitué"
et la règle de Karash "Le Br se fixe sur le carbone le moins substitué"

Pourquoi on parle de H+ dans la règle de Markovnikov ?

Y a pas un bug la ??(ou c'est moi)

[Zhost]

Youp !

Pourquoi on parle de H+ dans la règle de Markovnikov ?

H-Br = liaison ionique.
<=> Peut s'écrire sous forme ionique HBr = H⁺ + Br^-

En gros : H⁺ sera principalement attaqué par la double liaison du côté du CH₂ pour que Br^- puisse être attiré par le carbocation néo-formé sur CH (là où le carbocation sera le plus substitué, et donc le plus stable).
(le jeu de charges inverses qui s'attirent classique quoi ^^)

la règle de Karash "Le Br se fixe sur le carbone le moins substitué"

Ici, il y a un échange d'atome sans perte d'électron en fait. H et Br se détachent tout en gardant leur électron. Donc on n'aura pas de Br^- mais un Br normal avec un électron libre sur sa couche de valence (que je noterai Br* ici)

1) Dans l'effet Karash, lors de l'étape d'initiation, le H* ne va pas sur la molécule, il file se fixer sur le OH du peroxyde. Du coup, on n'a que du Br* dans la solution.

2) La double liaison de l'alcène se décompose en 1 électron pour un carbone et 1 électron pour l'autre atome de carbone.
----> Le Br* va attaqué le carbone le moins substitué de la double liaison, pour permettre à ce que le radical libre soit sur le plus substitué.

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Conclusion : on parle de H+ pour markovnikov et de Br* pour l'effet Karash (dans ces 2 exemples de la ronéo précisément...)

Est-ce que c'est mieux comme cela ?

[Marco T]

Aah ouais ok jme suis embrouillé la tête Merci !!