(Résolu) Enolisation

[-Manon]

Bonjour !

Voilà, dans le cours sur les glucides, le prof a dit que un cétose était réducteur grâce à l'énolisation, mais malgré l'explication par une phrase dans les diapo c'est pas très clair pour moi ! On pourrait m'expliquer ?

[Alistair]

Slt ! Oui ne t'inquiète pas, en regardant uniquement la phrase du poly c'est impossible de comprendre ! Là c'est de la chimie orga, on sort du programme de bioch mais je t'explique quand même le mécanisme pcq c'est utile pour la compréhension !

Les Aldoses (comme le Glucose) sont des sucres réducteurs car ils possèdent une fonction aldéhyde qui peut réduire des composés (elle peut donc être oxydée).
Les Cétoses (comme le Fructose) ne le sont pas car ils possèdent une fonction cétone non oxydable
... Mais les cétoses ont quand même des capacité de réduction car ils peuvent s'isomériser en Aldose par une réaction appelée ENOLISATION...

Le principe est le suivant :
les aldoses et les cétoses sont en équilibres avec une forme énoliques commune au deux ! A tout moment, une partie des Aldose et des Cétose se transforme en un Enol et vice versa... De manière à avoir toujours une petite quantité de cette forme Enol Il y a un équilibre entre Aldose/Cétose et Enol.

Capture d’écran 2012-09-14 à 22.33.47.png (25.82 Kio) Vu 1233 fois

Ce qui va se passer c'est que les H en rouge vont se déplacer sur un autre atome (on appelle ça une tautomérie = déplacement d'atome au sein d'une même molécule) :
- dans l'aldose le H va se mettre sur le =O de l'aldéhyde, ce qui va former un -OH et une double liaison se formera entre le Carbone 1 et 2
- dans le cétose le H va se mettre sur le =O de la cétone, on formera aussi un -OH et une double liaison

Capture d’écran 2012-09-14 à 22.14.52.png (28.33 Kio) Vu 1233 fois

Tu vois, les alodose et les cétose sont en équilibres avec cette forme énolique. Et cette forme énolique est commune au deux.
Donc si tu pars du Fructose une partie va être sous forme énolique une partie de ces énols va se retransformer en Fructose OU en Glucose indifféremment puisque la forme est commune au deux ! La réaction est exactement l'inverse de celle qui a permis la formation de la forme énolique.

Tu as un permanence dans une solution de Glucose et de Fructose, une partie du Glucose qui devient Fructose et une partie du Fructose qui devient Glucose C'est un équilibre permanent et il se fait grâce à cette forme énolique intermédiaire !

Voilà, tu comprend mieux ? Bon courage

[-Manon]

Merci beaucoup, ton explication est au top
Donc si je comprends bien, le cétose est réducteur via l'énolisation en se modifiant en aldose au final pour pouvoir être oxydé ?

[Alistair]

Dsl j'avais pas vu ta réponse avec ce flot de question ^^

Oui c'est ça ! Le cétose en lui même ne l'est pas mais l'énolisation fait qu'il va avoir des propriétés réductrices via sa transformation en aldose

[-Manon]

D'accord très bien, merci beaucoup Alistair !