réactivité cétone / aldéhyde (qcm 8 ccb)

[Kick-Ass]

Salut, j'ai une petite question de réactivité concernant la 3eme reaction de l'item 8 du ccb, quand on a une cétone + un aldhéhyde

Si j'ai bien compris, le LDA va attaquer le H en alpha du carbonyle de la cétone, créer un énolate qui délocalisera sa charge sur le Calpha pour donner un C-
Cette charge va faire passer la double liaison du carbonyle de l"aldhehyde sur l'oxygene ce qui créera un site électrophile sur le carbone de l'aldéhyde et donc une AN pour donner le produit de la réaction 3

Ma question est la suivante, puisque l'aldéhyde est + réactif que la cétone du a sa moins grande stabilisation par effet inductif, pour moi le H en alpha de l'aldéhyde devrait être attaqué par le LDA, je ne comprend pas pourquoi on attaque préférentiellement le H en alpha de la cétone

Et juste une petite précision j'aimerais savoir quel est l'interet du solvant aprotique polaire dans cette étape
Désolé si c'est pas très compréhensible je peux reformuler !

Merci =)

[papamaster]

Les aldéhydes sont plus réactifs que les cétones et la forme énol de l'aldéhyde (énolate) est donc plus facile à faire que celle de la cétone. Cependant, l'énolate de la cétone est plus réactif (il est plus nucléophile) que l'énolate de l'aldéhyde. Il y aura donc attaque de l'énolate de la cétone sur le carbone électrophile de l'aldéhyde.

[Kick-Ass]

Okay, dit comme ca c logique, juste une confirmation dans cette fameuse réaction le LDA va donc créer 2 énolates, un avec l'aldéhyde et un avec la cétone puis les 2 vont réagir ensemble ?

Et derniere petite question sur l'intéret du DMF dans les réactif, c'est pour renforcer la force du nucléophile ?

Merci pr les rep en tt cas !

[papamaster]

Un equilibre va se creer ou tu auras la cetone, l'aldehyde et leurs enolates respectifs. L'enolate de la cetone etant plus reactif, la reaction qui predominera sera celle ou l'enolate de la cetone attaque le carbone de l'aldehyde.

Et oui le DMF va favoriser la SN2.

[Kick-Ass]

Parfait, merci