Priorité critères SN/E

[Freaky]

Bonjour

En faisant les annatuts, je suis tombée sur ce qcm:

Du coup j'aimerais savoir si il existe un ordre de priorité de prise en compte des critères de sélection entre SN1/SN2 et E1/E2 (mise à part le carbone par rapport au solvant dans mon exemple) ?
Par exemple est-ce que la nature du nucléophile est plus importante que la nature du carbone ou du solvant, etc...

Merci beaucoup par avance

[L-Blouups!]

Salut

En fait, dans ce genre de réactions (substitution/élimination) on cherche tout d'abord à savoir si un carbocation peut être stabilisé pour savoir l'ordre de la réaction (on enlève le nucléofuge et on voit )

En premier, il va falloir regarder la classe du carbone ++
Un carbone tertiaire favorisera toujours les réactions d'ordre 1 (en 2 étapes, passage par un carbocation : les effets inductifs des 3 groupements alkyles seront suffisants pour stabiliser ton carbocation)
Un carbone nullaire ou primaire favorisera toujours les réactions d'ordre 2 (en une étape : 1 I+ ne sera pas suffisant pour stabiliser un carbocation)

Ensuite, dans le cadre d'un carbone secondaire, on regarde les effets électroniques (toujours pour voir si ce carbone lié au nucleofuge peut devenir un carbocation) : si on a une mésomérie enrichissante en e-, le carbocation sera stabilisé.

On regarde ensuite le type de nucleofuge et le type de nucleophile
Si le nucleofuge est fort, il s'en ira vite et on passera + facilement par un carbocation ordre 1
Si le nucleophile (ou la base) est fort(e), il ne laissera pas le temps au nucleofuge de partir, les étapes seront simultanées ! ordre 2
On regarde en dernier le type de solvant

Ensuite, pour voir la différence entre élimination/substitution, on regarde la présence de chaleur ∆: elle favorise les éliminations :
obligatoire pour les E1, la base ne sera pas assez forte seule, facultative pour les E2 (base suffisante).
Pour reconnaitre les E2, sache qu'il faut absolument une base forte (LDA, NaH, KOH, TBuOK...) ET un proton en antipériplanaire de ton nucleofuge

Dans ton exemple, on voit tout de suite que le carbone lié au nucleofuge et aussi lié à 3 carbones (= carbone tertiaire) donc ordre 1 (passage par carbocation).
On hésite maintenant entre SN1/E1, or on sait que la chaleur est nécessaire pour les éliminations d'ordre 1: il n'y en a pas SN1

Résumé : (dans cet ordre ++)
Classe du carbone porteur du nucléofuge
Effets électroniques
Type de nucléophile/base
Type de nucléofuge
Type de solvant ?
Chaleur ?

Bonne journée

[medecinemm]

Coucou

J'ai compris comment reconnaître une réaction de substitution à celle d'une élimination. Mais je ne comprends pas comment trouver quel sera le carbone qui va se "faire attaquer" dans les réactions et comment trouver les structures intermédiaires.

Par exemple sur ce QCM quel est le carbone considéré comme le plus encombré et comment on peut trouver la réaction de l'item C ?

[medecinemm]

Et dans cette deuxième réaction

Pourquoi c'est une E1 alors qu'il y a un nucleophile et une base forte (MeO-) et le proton antipériplanaire (Na+)
Et tjrs pareil , comment il faut entamer la réaction pour répondre à l'item D ?

[L-Blouups!]

Salut

Dans les réaction de substitutions, le carbone porteur du nucléofuge est celui qui "sera attaqué" (ici, C-I)
En général, sans savoir quel type de réaction c'est, on regarde s'il y a des hétéroatomes (les atomes qui ne sont pas H ou C), s'il y a des doubles liaisons (qui ont un caractère nucléophile) qui sont en général réactif ++
Les éliminations et les substitutions d'ordre 1 passeront par un intermédiaire (carbocation), les réactions d'ordre 2 par un état de transition.


Pour ta 2ème question,
On identifie un iode (nucléofuge) lié à un carbone secondaire
Ona une mésomérie donneuse (benzène) --> Possibilité de passer par un carbocation stabilisé par 2I+ et 1M+
Ensuite, on voit de la chaleur et une base.
En E2, on élimine un proton et le nucléofuge en antipériplanaire (condition à l'E2 +++)
Or, ici cette condition n'est pas remplie (H et I tous les 2 en arrière)
E1

Pour l'E1, tu passes par un carbocation, on va donc pouvoir tourner autour des liaisons simples pour pouvoir arriver sur notre alcène E (attention, on ne peut pas tourner dans un cycle ++)
Enfin, pour savoir nommer le produit obtenu, on fait la réaction et on utilise les règles de nomenclature;)

C'est bon ?
Bonne journée