Alors pour une explication plus générale consulte le post plus bas ^^
Dans tes exemples on a les molécules de PCl4+ et ClO2- on sait que le chlore peut faire 1 liaison seulement ( 1 seul électron célibataire ) le phosphate 3 et l'oxygéne 2 on a aucune valence a faire ( tant mieux

). On écrit la configuration de lewis des 2 molécules et on voit ( sur un dessin que tu immagine parce que j'y arrive pas sur le fofo ^^) pour la première l'atome de phosphate ionisé a +1 il a donc un électron en moins par rapport a son état normal. Il est entouré par les 4 chlore dans leur état normal. Après on sait que le phosphate est le moins électronégatif ( car + a gauche dans le tableau des élements ) donc les électrons de ces liasons avec les Cl seront comptés pour eux. Donc par rapport a son état normal il aura perdu 4 électrons a cause de ces liaisons +1 autre par l'ionisation son niveau d'oxydation sera donc de +5 . Pour les Cl il gagnent chacun un électron par rapport a leur état normal donc un niveau d'oxydation -1 . Et si on fait le compte on trouve 5+(-1*4)=+1 donc c'est bien logique

.
Pour l'autre c'est pareil: configuration de lewis un atome de Cl ionisé a +1 et 2 oxygénes ionisés a -1. l'oxygéne étant le plus électronégatif il va prendre l'électron de la liaison avec le chlore. Donc le niveau d'oxydation de l'oxygéne est de -2 ( comme souvent ...) avec l'ionisation plus l'électron de la liaison et le chlore lui a perdu 2 électrons de ces liaisons et un de son ionisation soit un bilan de +3 . Et la encore le résultat est bon avec +3+(-2*2)=-1
Voila
